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SOLUTION
经典案例
项目名称：浙江万盛股份300t/d高浓含苯酚废水技改项目
业主方：浙江万盛股份有限公司
项目地址：浙江台州
建设时间：2021年
项目规模：300t/d
工程数据
主体工艺：采用的LCW——低温催化湿式氧化工+MVR+生化
处理前：
苯 酚：3000-4000mg/L
C O D : 15000-25000mg/L
其他有机物：磷酸酯、其他有机溶剂
处理后：
苯 酚：≤0.5mg/L
C O D :≤300mg/L
总 磷：≤8mg/L
工程详述
详情说明：浙江万盛股份有限公司原水苯酚含量较高，生物毒性极大，一般情况下，要达到最终的出水水质要求，末端的处理工艺一般选择生物处理系统。但是，原水如此高的苯酚含量，根本无法进入生化系统，因此如何有效的进行脱酚预处理，是后续生化系统稳定运行的关键，也是水站出水稳定达标的根本保障。本项目为了使得废水的生物毒性降低，生化前预处理采用了“溶剂萃取+MVR+树脂吸附”组合工艺进行脱酚预处理。通过该组合工艺预处理，将废水的苯酚含量由初始的大于3500mg/L降低到100mg/L以下，再进入后续的生化系统。此预处理工艺不仅工艺路线长，处理单元多，设备维护成本高，而且过程中产生“3处”危废排放点，导致全流程处理成本极高（萃取剂损耗、危废处置、MVR运行费、树脂脱附及废甲醇处置等综合成本大于500元/吨水）。同时废甲醇的储存也是重大危险源，对企业的安全生产构成重大威胁。技改后，全流程由原先的7道工序改变为3道，大大缩短了处理流程，简化了工艺，大幅降低了运行成本（技改后全流程运行费用200元/吨水），节约了设备维护成本和设备占地面积，将原先的3处危废排放点缩短为1处，取消了溶剂萃取和树脂吸附，消除了废甲醇存贮和处置的安全隐患。技改采用的LCW——低温催化湿式氧化工艺进行脱酚预处理，系统整体运行平稳，反应温和，全程可无人值守全自动运行。本次技改后，生化系统生物毒性大幅下降，活性污泥性状良好，系统运行平稳可靠，出水稳定达标；同时，有机磷在脱酚预处理过程中得到大幅降解，最终出水总磷再无超标风险。
工程服务
建设工期：50天
质保期：1年
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制药废水的几种处理方法比较
2021年2月2日
含酚废水的危害性
2023年3月23日
酚是一种芳香族碳氢化合物的含氧衍生物。酚类化合物种类繁多,有苯酚、甲酚、氨基酚、硝基酚、萘酚、氯酚等,而以苯酚、甲酚污染最突出。酚类化合物是水环境中主要的有机污染物,属极性、可离子化、弱酸性有机化合物,具有毒性大、难降解性等特点。
(1)对人体的毒害作用
酚类化合物是原型质毒物，它对一切生物都有毒害作用。酚可通过与人的皮肤、粘膜接触发生化学反应，形成不溶性蛋白质，而使细胞失去活力，浓度高的酚溶液还会使蛋白质凝固。酚还能向深部渗透，引起深部组织损伤、坏死，直至全身中毒。长期饮用被酚污染的水会引起头晕、贫血以及各种神经系统病症。
(2)对水体及水生物的危害
水体受含酚污水污染后会产生严重不良后果。由于含酚废水耗氧量高，水体中氧的平衡将受到破坏，水中含酚0．002～0．015mg／L时，加氯消毒就会产生氯酚恶臭，不能作饮用水。水体中含酚0．1～0．2mg／L时，鱼类有酚味，浓度高时引起鱼类大量死亡。
酚类物质对鱼类毒害极限浓度一般在4～15mg／L，但苯二酚毒性强，浓度为0．2mg／L。
(3)对农作物的危害
用未经处理的含酚废水(100～750mg／L)直接灌溉农田，会使农作物枯死和减产。
酚为《污水综合排放标准》中规定的第二类污染物质,一、二级排放浓度均为0.5mg/L。工业生产中解决含酚废水的途径,首先是积极推广清洁生产,即改革生产工艺,加强操作管理,尽量降低排出生产装置废水的含酚浓度。或将含酚废水循环使用,以减少废物量;其次是加强末端治理,含酚废水一旦排出生产装置,就要尽可能地回收利用,再处理,做到达标排放。通常将浓度为1000mg/L以上的含酚废水,称为高浓度含酚废水,这种废水须回收酚后,再进行处理;浓度小于1000mg/L的含酚废水,称为低浓度含酚废水,通常将这类废水循环使用,将酚浓缩回收后处理;含酚浓度在300mg/L以下的废水可用吸附、生化、化学氧化等方法进行处理后达标排放。美纳环保在处理此类废水有一定的经验，为您提供专 业务 化的处理方案，有需要的企业可以联系我们。
焦化废水的来源及处理技术
2023年3月20日
焦化废水是由原煤的高温干馏、煤气净化和化工产品精制过程中产生的。废水成分复杂，其水质随原煤组成和炼焦工艺而变化。核磁共振色谱图中显示:焦化废水中含有数十种无机和有机化合物。其中无机化合物主要是大量氨盐、硫氰化物、硫化物、氰化物等，有机化合物除酚类外，还有单环及多环的芳香族化合物、含氮、硫、氧的杂环化合物等。总之，焦化废水污染严重，是工业废水排放中一个突出的环境问题。
《污水综合排放标准》(GB8978-96)对焦化废水新改扩建项目要求:NH 3 -N≤15mg/L，COD≤100mg/L。过去，国内外去除焦化废水中的NH 3 -N和COD主要采用生化法，其中以普通活性污泥法为主，该方法可有效去除焦化废水中酚、氰类物质，但对于难降解有机物和NH 3 -N去除效果较差，难以达标排放。难降解有机物的处理已引起国内外有关学者的高度重视，许多学者对难降解有机物进行了大量研究，同时改进了焦化废水中NH 3 -N脱除工艺，提出了许多切实可行的处理设施和技术，使出水COD和NH 3 -N浓度大大降低。本文将介绍几种先进有效的焦化废水的处理技术。
1 焦化废水的预处理技术
去除焦化废水中的有机物主要采用生物处理法，但其中部分有机物不易生物降解，需要采用适当的预处理技术。常用的预处理方法是厌氧酸化法。
厌氧酸化法是一种介于厌氧和好氧之间的工艺，其作用机理是通过厌氧微生物水解和酸化作用使难降解有机物的化学结构发生变化，生成易降解物质。厌氧微生物对于杂环化合物和多环芳烃中环的裂解，具有不同于好氧微生物的代谢过程，其裂解为还原性裂解和非还原性裂解。厌氧微生物体内具有易于诱导、较为多样化的健全开环酶体系，使杂环化合物和多环芳烃易于开环裂解。焦化废水中存在较多的易降解有机物，可以作为厌氧酸化预处理中微生物生长代谢的初级能源和碳源，满足了厌氧微生物降解难降解有机物的共基质营养条件。焦化废水经厌氧酸化预处理后，可以提高难降解有机物的好氧生物降解性能，为后续的好氧生物处理创造良好条件 [1] 。赵建夫等 [2] 将水解一酸化作为焦化废水预处理工艺，废水经6h水解一酸化，12h好氧生化处理，COD去除率达91%，比传统的生化处理法提高了近40% [3] 。
2 焦化废水的二级处理技术
焦化废水经预处理后，废水的可生化性得到了提高，但其中难降解有机物不能彻底分解为CO2和H2O，必须进行二级处理。焦化废水的二级处理方法很多，有生物化学法、物理法、化学法以及物理化学法等。目前，效果较好的二级处理技术主要有以下几种。
2.1 催化湿式氧化技术
催化湿式氧化技术是80年代国际上发展起来的一种治理高浓度有机废水的新技术，是在一定温度、压力下，在催化剂作用下，经空气氧化使污水中的有机物、氨分别氧化分解成CO2、H2O及N2等无害物质，达到净化目的。其特点是净化效率高，流程简单，占地面积少。杜鸿章等研制出适合处理焦化厂蒸氨、脱酚前浓焦化污水的湿式氧化催化剂，该催化剂活性高，耐酸、碱腐蚀，稳定性高，适用于工业应用，对CODcr及NH 3 -N的去除率分别为99.5%及99.9%;而且，经催化湿式氧化法治理焦化废水小试结果估算，治理费用与生化法相近，但处理后的水质远优于生化法。从技术、经济指标、环境效益分析采用催化湿式氧化法治理焦化废水经济可行 [4] 。
2.2 生物强化技术
生物强化技术是指在生物处理体系中投加具有特定功能的微生物来改善原有处理体系的处理效果。投加的微生物可以来源于原有的处理体系，经过驯化、富集、筛选、培养达到一定数量后投加，也可以是原来不存在的外源微生物。实际应用中这两种方法都有采用，主要取决于原有处理体系中的微生物组成及所处的环境 [5] 。这一技术可以充分发挥微生物的潜力，改善难降解有机物生物处理效果 [6-7] 。Selvaratnam等 [8] 通过在活性污泥中投加苯酚降解菌Psendomonas Pvotida ATCC11172，提高了苯酚的去除率，系统在40d内一直保持在95%-100%的苯酚去除率，而没有进行生物强化的对照组中苯酚去除率开始很高，但很快降到40%左右。
2.3 纷顿试剂技术
纷顿试剂对有机分子的破坏是非常有效的，其实质是二价铁离子和过氧化氢之间的链反应催化生成·OH自由基，三价铁离子催化剂(称纷顿类试剂)也能激发这个反应，这两个反应生成的·OH自由基能有效地氧化各种有毒的和难处理的有机化合物;或者采用紫外灯作为辐射能源放射紫外线进入废水，当过氧化氢被紫外光激活后，反应产物是一个高反应性的·OH自由基，这个·OH基团迅速引发氧化链反应，最终有机化合物被分解为CO2和H2O。K.Banerjeek等经实验证明:采用过氧化氢添加铁盐和同时采用紫外光、过氧化氢和催化剂的两个处理过程都能有效地减少焦化废水中COD浓度 [9] 。
2.4 固定化细胞技术
固定化细胞(简称IMC)技术是通过采用化学或物理的手段将游离细胞或酶定位于限定的空间区域内，使其保持活性并可反复利用的方法。制备固定化细胞可采用吸附法、共价结合法、交联法、包埋法等。固定化细胞技术充分发挥了高效菌种或遗传工程菌在降解有机物治理中的降解潜力，该技术特点是细胞密度高，反应迅速，微生物流失少，产物分离容易，反应过程控制较容易，污泥产生量少，可去除氮和高浓度有机物或某些难降解物质 [10] 。
Amanda等 [11] 以PVA-H3BO3包埋法固定化假单孢菌Psendomonas，在流化反应器中连续运行2周，进水酚浓度从250mg/L逐渐提高到1300mg/L，出水酚浓度均为0。
2.5 三相气提升循环流化床
蔡建安 [12] 经实验研究证明:用三相气提升内循环流化床反应器(AZLR)处理焦化废水比活性污泥法效果好，其处理负荷高，COD进水负荷为13kg/(d·m 3 )，COD去除的容积负荷可达7kg/(d·m 3 )。它对酚、氰等污染物的耐受力强，去除效果好，并具有较低的曝气能耗，其COD去除率为54.4%~76%，酚的去除率为95%~99.2%，氰去除率为95%~99.2%。
2.6 缺氧-好氧-接触氧化法
该工艺在缺氧过程溶解氧控制在0.5mg/L以下，兼性脱氮菌利用进水中的COD作为氢供给体，将好氧池混合液中的硝酸盐及亚硝酸盐还原生成氨气排入大气，同时利用厌氧生物处理反应过程中的产酸过程，把一些复杂的大分子稠环化合物分解成低分子有机物。在好氧过程溶解氧在3~6mg/L范围内，先由好氧池中的碳化菌降解易降解的含碳化合物，再由亚硝酸盐菌和硝酸盐菌氧化氨氮;在接触氧化过程溶解氧控制在2~4mg/L，能够进一步降解难降解有机物，脱除氨氮、磷，对水质起关键作用。山西省临汾市煤气化公司采用这一工艺，出水水质由处理前COD3000mg/L、氨氮650mg/L、酚250mg/L，经处理后分别变为140mg/L、230mg/L、0.9mg/L，基本接近《污水综合排放标准》 [13] 。
3 焦化废水深度处理技术
焦化废水二级出水中COD和NH 3 -N常常超标，应进行三级处理。许多学者已研究出了一些三级处理方法，如化学氧化法、折点加氯法、絮凝沉淀辅以加氯法、吸附过滤辅以离子交换法等，但由于经济和技术的原因，这些方法均处于试验阶段，目前较为经济可行的三级处理方法主要有以下两种。
3.1 氧化塘深度处理法
氧化塘深度处理焦化废水简单易行，处理效果好，能耗低，易管理，费用低。COD进水浓度在250-400mg/L范围内，该方法对COD处理效果较为理想。氧化塘对低浓度焦化废水进行处理的适宜pH值为6-8，最佳pH值为7;适宜温度范围为25-35℃，最佳温度为35℃。如果投加生活污水于焦化废水中，其COD和NH 3 -N去除率都可得到提高。藻类吸收作用是焦化废水氧化塘脱除NH 3 -N的主要途径，硝化反应是焦化废水NH 3 -N转化的重要反应。吴红伟等经试验证明，采用氧化塘深度处理焦化废水，COD、NH 3 -N均可达标排放 [14] 。
3.2 粉煤灰吸附法
X光衍射仪测定结果表明:粉煤灰主要成分是SiO 2 、Al 2 SO 5 、NaAlSiO 4 等，将粉煤灰作为吸附剂深度处理焦化废水，脱色效果好，对CODcr、挥发酚、油等去除效果好，费用低廉。张兆春 [15] 等研究表明腐植酸类物质-长焰煤作为吸附剂对焦化废水中化学耗氧物质具有较快的吸附速率以及可观的吸附容量，可以对焦化废水进行深度处理。山西焦化厂采用生化-粉煤灰深度处理焦化废水的工艺技术，经处理后，除氨氮偏高外，CODcr、挥发酚、硫化物、氰化物、BOD5等污染物浓度均低于国家规定的允许排放标准，处理后的水60%被回用。
深入研究焦化废水的先进处理技术，既是当前经济建设面临的现实问题，也是将来进行技术攻关的重点，我们应该寻求既高效又经济的处理技术，改善环境质量，实现水资源的循环利用。
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